一种MOFs前驱体钙钛矿氧化物催化清焦的方法
本发明涉及的是一种MOFs前驱体钙钛矿氧化物催化清焦的方法，它包括：利用碱土金属硝酸盐A、稀土金属硝酸盐R溶和过渡金属氰化钾T制备三元金属MOFs前驱体；所述三种金属盐的摩尔比为R:A:T=（0.9‑x）:x:1（0.05≤x≤0.90）；焙烧制得的三元金属MOFs前驱体，制备MOFs前驱体钙钛矿氧化物；将MOFs前驱体钙钛矿氧化物用于焦炭与水蒸气催化转化，平衡压力气体为惰性气体，MOFs前驱体钙钛矿氧化物的添加量为焦炭质量的1.0%－10.0%，焦炭与水蒸气质量比为1:30－1:120。本发明实现原位高效清焦，解决目前乙烯裂解过程容易结焦和清除困难的瓶颈问题。
发明专利
CN202311627407.2
2023-11-30
CN117603736A
2024-02-27
C10J3/02(2006.01)
东北石油大学
韩洪晶;关宇婷;陈彦广;张永军;蒋博龙;高宇新;赵玉龙;孙恩浩;刘全夫;王海英;苑慧敏;张亚男
163319 黑龙江省大庆市高新技术开发区学府街99号
大庆博观知识产权代理事务所(特殊普通合伙)
曹爱华
黑龙江;23
1.一种MOFs前驱体钙钛矿氧化物催化清焦的方法，其特征在于包括如下步骤： 步骤一、将碱土金属硝酸盐A和稀土金属硝酸盐R溶于一定体积的乙醇溶液中，将过渡金属氰化钾T溶于一定体积的乙醇溶液中，将两种溶液搅拌至均匀，通过添加氨水调控溶液pH值，室温下老化后经减压抽滤、冷冻干燥制得三元金属MOFs前驱体；所述三种金属盐的摩尔比为R:A:T=（0.9-x）:x:1（0.05≤x≤0.9）； 步骤二、焙烧步骤一制得的三元金属MOFs前驱体，制备出形貌、比表面积和孔道结构可调控的钙钛矿氧化物，钙钛矿氧化物为MOFs前驱体钙钛矿氧化物； 步骤三、将MOFs前驱体钙钛矿氧化物用于焦炭与水蒸气催化转化，实现高效清焦，将MOFs前驱体钙钛矿氧化物与焦炭混合物加入管式炉，通入水蒸气进行反应，平衡压力气体为惰性气体，MOFs前驱体钙钛矿氧化物的添加量为焦炭质量的1.0%－10.0%，焦炭与水蒸气质量比为1:30－1:120，焦炭转化率≥95%。 2.根据权利要求1所述的MOFs前驱体钙钛矿氧化物催化清焦的方法，其特征在于：所述的碱土金属硝酸盐A为硝酸钙、硝酸镁、硝酸钡中的一种；稀土金属硝酸盐R为硝酸镨、硝酸钕、硝酸钐中的一种；过渡金属氰化钾T为锰氰化钾、钴氰化钾和镍氰化钾中的一种。 3.根据权利要求2所述的MOFs前驱体钙钛矿氧化物催化清焦的方法，其特征在于：所述的步骤一中碱土金属硝酸盐A和稀土金属硝酸盐R、过渡金属氰化钾T溶液浓度为2.5 mmol/L－12.5 mmol/L，溶液中乙醇质量分数为33wt.%－67wt.%，调控溶液pH值6－9，室温下老化6h－36h。 4.根据权利要求3所述的MOFs前驱体钙钛矿氧化物催化清焦的方法，其特征在于：所述的焙烧条件为：空气气氛下，升温速率0.5℃/min－10℃/min，焙烧温度为500℃－700℃，焙烧时间为0.5 h－6h。 5.根据权利要求4所述的MOFs前驱体钙钛矿氧化物催化清焦的方法，其特征在于：所述的步骤三中水蒸气分压为1.0×104Pa－4.0×104Pa，水蒸气质量流量为0.025 g/min－0.267g/min；反应温度为700℃－1000℃，反应时间为40min－160min。