N-杂环化合物用作硝化抑制剂
通式(a)或(b)的N‑杂环化合物作为硝化抑制剂的用途，其具有以下定义：X1为S或O，X2为S或O，且X1和X2中的至少一个是S；R2为H或C1‑4烷基；R3为H或C1‑4烷基；R6和R7为氢或共同形成共价碳‑碳键；通式(a)中，R1为H、C1‑12烷基或‑CH2‑NR4R5，其中，R4为氢或C1‑4烷基；R5为C1‑12烃残基，其可包含1‑3个卤素原子和/或1‑4个杂原子，其选自氮、氧和硫，R4和R5也可与连接它们的氮原子一起形成5‑或6‑元饱和或不饱和杂环基，其任选地还可含有一个或两个选自氮、氧和硫的另外的杂原子；通式(b)中，R1为H或C1‑17烃，优选H，或‑CH2‑R5，其中，R5为H或C1‑16烃残基，该烃可含有1‑3个卤素原子和/或1‑6个杂原子，其选自氮、氧和硫；优选通式(a)和(b)中X1和X2为S。
发明专利
CN202180064751.8
2021-09-12
CN116234786A
2023-06-06
C05G3/90(2006.01)
欧洲化学安特卫普公司
海科·哈伯尔穆勒;卡塔里娜·亨克;曼海姆·托马斯;尼尔斯·彼得斯;法比安·比克曼;汉斯·莫特;安德热伊·德罗德泽基;多米尼克·奥德纳尔特;汤姆·比克曼
比利时安特卫普
北京高沃律师事务所
王立普
比利时;BE
1.通式(a)或(b)的N-杂环化合物作为硝化抑制剂的用途， 其具有以下定义： X1为S或O，X2为S或O，且X1和X2中的至少一个是S； R2为H或C1-4烷基； R3为H或C1-4烷基； R6和R7为氢或共同形成共价碳-碳键； 在通式(a)中，R1为H、C1-12烷基或-CH2-NR4R5，其中： R4为氢或C1-4烷基； R5为C1-12烃残基，其可包含一至三个卤素原子和/或一至四个杂原子，其选自氮、氧和硫，R4和R5也可以与连接它们的氮原子一起形成5-或6-元饱和或不饱和杂环基，其任选地还可含有一个或两个选自氮、氧和硫的另外的杂原子； 在通式(b)中，R1为H或C1-17烃，优选H，或-CH2-R5，其中，R5为H或C1-16烃残基，该烃可含有一至三个卤素原子和/或一至六个杂原子，其选自氮、氧和硫； 优选地，在通式(a)和(b)中，X1和X2为S。 2.根据权利要求1所述的用途，其中，所述通式(a)或(b)的N-杂环化合物为通式(I)或(II)或(III)或(IV)的N-杂环化合物， 其具有以下定义： X1为S或O，X2为S或O，且X1和X2中的至少一个为S； R2为H或C1-4烷基； R3为H或C1-4烷基； 在通式(I)和(III)中，R1为H、C1-12烷基或-CH2-NR4R5，其中： R4为氢或C1-4烷基； R5为C1-12烃残基，其可包含一至三个卤素原子和/或一至四个杂原子，其选自氮、氧和硫，R4和R5也可以与连接它们的氮原子一起形成5-或6-元饱和或不饱和杂环基，其任选地还可含有一个或两个选自氮、氧和硫的另外的杂原子； 在通式(II)和(IV)中，R1为H或C1-17烃，优选H，或-CH2-R5，其中，R5为H或C1-16烃残基，该烃可含有一至三个卤素原子和/或一至六个杂原子，其选自氮、氧和硫； 优选地，在通式(I)、(II)、(III)和(IV)中，X1和X2为S。 3.根据权利要求1或2所述的用途，其中，R2、R3和R4彼此独立地为氢、甲基或乙基，和/或根据权利要求1至4中任一项所述的用途，其中，在通式(I)和(III)中，X1为S或O，且X2为S，优选在通式(I)和(III)中，X1和X2为S。 4.根据权利要求1至3所述的用途，其中，在通式(I)和(III)中，R5为C3-10烃残基，其可含有1-2个卤素原子和/或1-3个杂原子且含有至少一个环状结构，其中，优选通式(I)和(III)中的R5为C3-8烃残基，其可含有1-2个卤素原子和/或1-3个杂原子且含有可与第二5-或6-元环结构稠合的5-或6-元环结构，更优选通式(III)中的R1、R2和R3独立地为氢、甲基或乙基。 5.根据权利要求1至3中任一项所述的用途，其中，在通式(II)和(IV)中，R1为C1-4烷基或-CH2-R5，其中，R5为C3-14烃残基，其可包含1或2个卤素原子和/或2-6个选自氮、氧和硫的杂原子，优选通式(II)和(IV)中的R1为甲基、乙基或-CH2-R5，其中，R5为C5-12烃残基，其可包含一个卤素原子和/或2-4个选自氮、氧和硫的杂原子，更优选通式(IV)中的R1为氢、甲基或乙基。 6.如权利要求1至5中任一项所定义的通式(I)或(II)或(III)或(IV)的N-杂环化合物作为无机和/或有机和/或有机矿物肥料的添加剂或包衣材料的用途，所述肥料优选无机肥料，更优选含铵和/或尿素的氮肥。 7.根据权利要求6所述的用途，其中，所述通式(I)或(II)或(III)或(IV)的N-杂环化合物以制剂、溶液或分散体的形式单独递送或与肥料同时递送，或掺入肥料中或施用于肥料。 8.如权利要求1至5中任一项所定义的通式(I)或(II)或(III)或(IV)的N-杂环化合物用于减少无机和/或有机和/或有机矿物肥料或含氮或含碳化合物或材料中及收获垃圾和放牧地上或液体粪肥储存期间的氮或碳损失、以及用于降低动物厩舍中的氨负荷的用途。 9.根据权利要求1至8中任一项所述的用途，其中，所述通式(I)或(II)或(III)或(IV)的N-杂环化合物与至少一种另外的农用化学品一起使用，其优选选自： 至少一种另外的硝化抑制剂，优选选自2-(3,4-二甲基-吡唑-1-基)-琥珀酸(DMPSA)、3,4-二甲基吡唑(DMP)、3,4-二甲基吡唑磷酸盐(DMPP)、双氰胺(DCD)、1H-1,2,4-三唑、3-甲基吡唑(3-MP)、2-氯-6-(三氯甲基)-吡啶、5-乙氧基-3-三氯甲基-1,2,4-噻二唑、2-氨基-4-氯-6-甲基-嘧啶、2-巯基苯并噻唑、磺胺噻唑、硫脲、叠氮化钠、叠氮化钾、1-羟基吡唑、2-甲基吡唑-1-甲酰胺、4-氨基-1,2,4-三唑、3-巯基-1,2,4-三唑、2,4-二氨基-6-三氯甲基-5-三嗪、二硫化碳、硫代硫酸铵、三硫代碳酸钠、2,3-二氢-2,2-二甲基-7-苯并呋喃基甲基氨基甲酸酯和N-(2,6-二甲基苯基)-N-(甲氧基乙酰基)-丙氨酸甲酯； 至少一种脲酶抑制剂，优选选自正丁基硫代磷酰三胺(NBTPT)和/或正丙基硫代磷酰三胺(NPTPT)； 至少一种常用的农用化学助剂，优选选自水性和/或有机溶剂、pH调节剂、表面活性剂、润湿剂、铺展剂、附着力促进剂、载体、填料、粘度调节剂、乳化剂、分散剂、螯合剂、防沉剂、聚结剂、流变改性剂、消泡剂、光保护剂、抗冻剂、生物刺激素、农药、杀生物剂、植物生长调节剂、安全剂、渗透剂、防结块剂、矿物油和/或植物油和/或蜡、着色剂和防漂移剂； 及，它们的混合物。 10.一种混合物，其包含至少一种如权利要求1至5中任一项所定义的N-杂环化合物和至少一种另外的农用化学品，其优选选自： 至少一种另外的硝化抑制剂，其优选选自2-(3,4-二甲基-吡唑-1-基)-琥珀酸(DMPSA)、3,4-二甲基吡唑(DMP)、3,4-二甲基吡唑磷酸盐(DMPP)、双氰胺(DCD)、1H-1,2,4-三唑、3-甲基吡唑(3-MP)、2-氯-6-(三氯甲基)-吡啶、5-乙氧基-3-三氯甲基-1,2,4-噻二唑、2-氨基-4-氯-6-甲基-嘧啶、2-巯基苯并噻唑、磺胺噻唑、硫脲、叠氮化钠、叠氮化钾、1-羟基吡唑、2-甲基吡唑-1-甲酰胺、4-氨基-1,2,4-三唑、3-巯基-1,2,4-三唑、2,4-二氨基-6-三氯甲基-5-三嗪、二硫化碳、硫代硫酸铵、三硫代碳酸钠、2,3-二氢-2,2-二甲基-7-苯并呋喃基甲基氨基甲酸酯和N-(2,6-二甲基苯基)-N-(甲氧基乙酰基)-丙氨酸甲酯； 至少一种脲酶抑制剂，其优选选自正丁基硫代磷酰三胺(NBTPT)和/或正丙基硫代磷酰三胺(NPTPT)； 至少一种常用的农用化学助剂，其优选选自水性和/或有机溶剂、pH调节剂、表面活性剂、润湿剂、铺展剂、附着力促进剂、载体、填料、粘度调节剂、乳化剂、分散剂、螯合剂、防沉剂、聚结剂、流变改性剂、消泡剂、光保护剂、抗冻剂、生物刺激素、农药、杀生物剂、植物生长调节剂、安全剂、渗透剂、防结块剂、矿物油和/或植物油和/或蜡、着色剂和防漂移剂； 及，它们的混合物。 11.一种肥料混合物，其含有： A：无机和/或有机和/或有机矿物肥料；及 B：基于无机肥料，10～10000重量ppm的至少一种如权利要求1至5中任一项所定义的N-杂环化合物。 12.根据权利要求11所述的肥料混合物，其中，所述肥料混合物为固体形式，并且，所述通式(I)和/或(II)和/或(III)和/或(IV)的N-杂环化合物施用至所述肥料的表面，所述肥料优选无机肥料。 13.根据权利要求11或12所述的肥料混合物，其中，所述肥料混合物含有至少一种另外的农用化学品，其优选选自： 至少一种另外的硝化抑制剂，其优选选自2-(3,4-二甲基-吡唑-1-基)-琥珀酸(DMPSA)、3,4-二甲基吡唑(DMP)、3,4-二甲基吡唑磷酸盐(DMPP)、双氰胺(DCD)、1H-1,2,4-三唑、3-甲基吡唑(3-MP)、2-氯-6-(三氯甲基)-吡啶、5-乙氧基-3-三氯甲基-1,2,4-噻二唑、2-氨基-4-氯-6-甲基-嘧啶、2-巯基苯并噻唑、磺胺噻唑、硫脲、叠氮化钠、叠氮化钾、1-羟基吡唑、2-甲基吡唑-1-甲酰胺、4-氨基-1,2,4-三唑、3-巯基-1,2,4-三唑、2,4-二氨基-6-三氯甲基-5-三嗪、二硫化碳、硫代硫酸铵、三硫代碳酸钠、2,3-二氢-2,2-二甲基-7-苯并呋喃基甲基氨基甲酸酯和N-(2,6-二甲基苯基)-N-(甲氧基乙酰基)-丙氨酸甲酯； 至少一种脲酶抑制剂，其优选选自正丁基硫代磷酰三胺(NBTPT)和/或正丙基硫代磷酰三胺(NPTPT)； 至少一种常用的农用化学助剂，其优选选自水性和/或有机溶剂、pH调节剂、表面活性剂、润湿剂、铺展剂、附着力促进剂、载体、填料、粘度调节剂、乳化剂、分散剂、螯合剂、防沉剂、聚结剂、流变改性剂、消泡剂、光保护剂、抗冻剂、生物刺激素、农药、杀生物剂、植物生长调节剂、安全剂、渗透剂、防结块剂、矿物油和/或植物油和/或蜡、着色剂和防漂移剂； 及，它们的混合物。 14.一种如权利要求11-13中任一项所述的肥料混合物的生产方法，其是通过将所述N-杂环化合物引入到所述肥料中和/或将所述N-杂环化合物施用于所述肥料的表面来生产的。 15.一种对农业或园艺土壤施肥的方法，其中，将包含如下化合物A和B的肥料混合物施用给土壤，或将分别包含化合物A和B的肥料混合物在0～5小时、优选0～1小时的时间内，更优选大约同时施用给土壤： A：无机和/或有机和/或有机矿物肥料；及 B：基于无机肥料，10～10000重量ppm的如权利要求1-5中任一项所定义的通式(I)和/或(II)和/或(III)和/或(IV)的N-杂环化合物。