HFO-1336(E)与H自由基的反应机理研究

摘要：

为了揭示哈龙替代产品反式1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯(HFO-1336(E))的灭火反应动力学机制,研究了HFO-1336(E)与H自由基的反应势能面,并计算了动力学数据.采用M06-2X/6-311++G(d,p)方法对HFO-1336(E)和H自由基反应体系中的所有物种进行了几何优化结构和振动频率分析,进一步采用CCSD(T)/6-311++G(d,p)方法获得各物种的高精度能量.通过求解RRKM主方程计算了主要路径在300～3000 K和0.001～10 MPa条件下的反应速率常数和路径分支比.结果表明,加成反应(M1)、β-C—C断键反应(P4)和异构化反应(M2)在反应中占主导地位.生成中间体M1的加成反应在0.1 MPa条件下的燃烧低温区起主导作用,其后续的 β-C—C断键反应(P4)在对应的高温区更具有竞争力.在1000 K温度条件下,β-C—C断键反应(P4)在低压条件下是最重要的反应路径,而加成反应(M1)则是在高压下占据反应体系的主导地位.此外,研究发现由 β-C—C断键反应(P4)生成的CF3是主要的灭火有效成分,而H自由基加成在—CH CH—双键上则会释放热量促进燃烧.

关键词：HFO-1336(E)、密度泛函理论(DFT)、势能面、灭火机理

所属期刊栏目：55

分类号：TQ569

资助基金：国家自然科学基金;河南省科技攻关项目

在线出版日期：2023-05-15（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共7页

页码：80-86