基于线性离子阱质谱的自由基中心诱导α-H断裂丰度稳定性研究

摘要：

目的 研究线性离子阱质谱(LTQ-MS)对自由基中心诱导α-H断裂的响应稳定性,探讨离子阱内相互作用机制及氢氘混杂丢失对定量精密度的影响.方法 利用D6-鸟氨酸内酰胺的特殊碎裂方式区分α-H断裂,通过机制探讨推测可能影响丰度稳定性的因素.结果 仅丢失氢的离子对(115.1→97.1;121.1 →103.1)和苏氨酸替代D6-岛氨酸内酰胺的离子对(115.1→70.1;120.1→74.0)精密度均显著优于涉及氢氘混杂丢失的离子对(115.1→70.1;121.1→75.1).采用115.1→70.1;121.1→75.1时,串联四级杆质谱精密度显著优于LTQ-MS.结论 丰度不稳定、质量歧视效应、离子浓度饱和效应不影响LTQ检测信号稳定性.结合D6-鸟氨酸内酰胺碎裂特点以及马修方程,提出离子阱内空间电荷作用是导致检测信号不稳定的主要原因.

关键词：自由基中心、α-H断裂反应、丰度稳定性、空间电荷效应

所属期刊栏目：55

分类号：R917(药物基础科学)

资助基金：科技计划2017-W06

在线出版日期：2020-04-27（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共7页

页码：141-147