呋虫胺在有机溶剂和水中的手性稳定性

摘要：

【目的】在人工氙灯光照、室内自然光照和避光培养条件下，探究呋虫胺外消旋体（Rac-呋虫胺）及其对映体（S-呋虫胺和 R-呋虫胺）在甲醇、乙醇、异丙醇、乙酸乙酯、乙腈、二氯甲烷、超纯水以及β-环糊精水溶液中的手性稳定性，为大宗用量的手性新烟碱类杀虫剂呋虫胺的准确检测分析、药效和环境安全的正确评价提供依据。【方法】培养周期内分段取样，以直链淀粉-三（3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯）为手性固定相，正己烷/甲醇/乙醇（85/10/5, v/v/v）为流动相，柱温为30℃，流速为1.0 mL·min-1，紫外检测波长为270 nm，进样量为20μL，高效液相色谱/二极管阵列检测器（HPLC/DAD）进行分离分析，S-呋虫胺和R-呋虫胺的保留时间分别为8.3和9.7 min。外标法定量。【结果】人工氙灯光照、室内自然光照和避光培养条件下，S-呋虫胺和R-呋虫胺在甲醇、乙醇、异丙醇、乙酸乙酯、乙腈、二氯甲烷、超纯水以及β-环糊精水溶液中均不存在相互转化现象；配对样品t-test 分析Rac-呋虫胺在每种溶剂中两个对映体的降解残留量，证实无对映体选择性降解。对映体浓度比值（EF 值）为0.4746—0.5116。但在人工氙灯光照下，Rac-呋虫胺、S-呋虫胺和R-呋虫胺迅速降解，顺序为二氯甲烷＞乙腈＞乙酸乙酯≈异丙醇≈乙醇＞甲醇＞超纯水＞β-环糊精水溶液。相比水溶液，呋虫胺在有机溶剂中更容易降解，半衰期分别为3.3—3.6 h和1.2—2.3 h。光解动态符合一级动力学模型，相关系数为0.9550—0.9959。室内自然光照与避光培养条件下，Rac-呋虫胺、S-呋虫胺和R-呋虫胺在二氯甲烷、乙腈、乙酸乙酯、异丙醇、乙醇、甲醇、超纯水和β-环糊精水溶液中无明显降解，实测浓度和相对标准偏差分别为9.5—10.4 mg·L-1，1.0%—3.2%和9.5—10.5 mg·L-1，1.4%—2.8%。【结论】在（25±2）℃人工氙灯光照、室内自然光照和避光条件下，呋虫胺在甲醇、乙醇、异丙醇、乙酸乙酯、乙腈、二氯甲烷、超纯水以及β-环糊精水溶液中手性构型稳定，在此条件下进行定性定量分析、药效和环境安全评价是准确的。

关键词：呋虫胺、对映体选择性、光化学降解、转化

分类号：O657.7;TQ223.123;TQ450

资助基金：国家自然科学基金31471798

在线出版日期：2015-05-27（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共8页

页码：1756-1763