ESR法研究Pt催化N2H4分解机制

摘要：

采用电子自旋共振谱(ESR)法,研究了酸性条件下·NH2的转化,HClO4体系下反应时间对溶液中自由基产生的影响、pH值对N2H4断键的影响以及HNO3中N是否对溶液中的·NH2有贡献,确定了Pt催化N2H4分解的反应机理.结果表明:在酸性条件下·NH2被DMPO捕捉时反应式为·NH+3+HO—H+DMPO=NH+4+DMPO(·OH),硝酸在Pt催化N2H4体系中不会发生断键产生·NH2,所产生的·NH2是由N2H4断键形成的;在HClO4体系中,随着Pt催化N2H4反应时间的延长,N2H4中N—N断键的趋势逐渐减小,N—H断键的趋势逐渐增大;随pH值的增大,N2H4中N—N断键的速率先快速减小,pH>3后缓慢增大;Pt催化N2H4分解反应中N—N断键和N—H断键两种方式共存,但N—N断键占优;反应体系中N2H4与H+浓度之比决定了N—N断键生成·NH2的速率,而·NH2与H+的浓度又决定了·NH2转化成产物的速率,这两方面共同决定了N2H4分解的速率.

关键词：ESR、肼、自由基、断键、铂黑、分解机理

所属期刊栏目：52

分类号：O643.12(物理化学（理论化学）、化学物理学)

资助基金：国家自然科学基金资助项目11575078

在线出版日期：2018-03-14（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共8页

页码：247-254