轴向嫁接型温度响应性手性salen MnⅢ聚合物的制备及在纯水相烯烃不对称环氧化反应中的应用

摘要：

以不同比例的N-异丙基丙烯酰胺(NIPAAm)和N,N-二甲基丙烯酰胺(DMAM)为反应单体,偶氮二异丁腈为链引发剂,巯基乙胺盐酸盐为链转移剂,制备出一系列温度响应性聚合物(聚N-异丙基丙烯酰胺-co-N,N-二甲基丙烯酰胺,PNxDy).再与传统手性salen MnⅢ配合物进行轴向嫁接,得到多种形貌轴向嫁接型温度响应性手性salen MnⅢ聚合物PNxDyMn.通过系列表征研究聚合物的温敏性、结构以及形貌,并发现该类温度响应性手性聚合物在纯水相中,能高效催化烯烃不对称环氧化反应的进行,仅需0.5 mol％PN75D5Mn催化反应30 min,即可以99％的收率、76％的对映选择性实现底物茚的转化,转换频率(TOF)值高达396/h.底物苯乙烯5 min转化率高达99％,TOF值为2376/h.结合表征和实验,证明PNxDyMn在水中可自组装形成纳米反应器,限域效应加速了反应进行.反应结束后,升温至最低临界温度(LCST)以上,PNxDyMn表现出疏水特性,从水相析出后回收并进行重复使用,反应与分离过程中无需使用任何有机溶剂.

关键词：轴向嫁接、温度响应性、手性salen MnⅢ配合物、水相烯烃不对称环氧化、回收及重复使用

所属期刊栏目：43

分类号：O648.17;TB324;R9

资助基金：湖北省教育厅中青年人才;国家自然科学基金;国家自然科学基金

在线出版日期：2023-04-14（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共10页

页码：244-253