铑催化区域和对映选择性外消旋1,2-二取代烯丙基磷酸酯烯丙基胺化反应

摘要：

过渡金属催化的烯丙基胺化反应是构建碳氮键的有效方法之一[1].目前,化学家们广泛而深入地研究了单取代烯丙基底物的区域和对映选择性亲核取代反应,报道了使用多种过渡金属配合物的催化模式.然而对于1-位和2-位同时有取代基的烯丙基底物,实现其高效立体选择性烯丙基取代反应仍有很大的挑战性,这是由于:(1)金属氧化加成后生成的中间体为η3配位的1,2-二取代π-烯丙基金属配合物,由于R1和R2之间排斥作用,存在能量比较接近的syn和anti两种构型,影响反应的选择性和活性(Scheme 1,a);(2)直链二取代烯丙基底物反应活性低,不利于底物转化,若采用活性较高的支链二取代烯丙基底物,则要解决动力学拆分带来新的挑战.迄今为止,文献中仅报道了一例使用2-甲基-1,2-二取代烯丙基底物的烯丙基烷基化反应[2].随着2-位取代基位阻的变化,反应难度进一步增大.因此,发展新的催化体系,解决此类反应中的立体选择性和活性等挑战性问题,具有重要的意义.

所属期刊栏目：41

在线出版日期：2021-10-19（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共2页

页码：3344-3345