基于吡啶和1,3,5-三嗪的PNP钳状配体的设计合成以及在钴催化的末端炔烃半氢化反应中的应用

摘要：

设计并合成了两类新型的PNP钳状配体,一类以吡啶结构为骨架,另一类以1,3,5-三嗪结构为骨架.将这两类配体应用于钴催化的硅氢还原末端炔烃N-(3-炔丁基)对甲苯磺酰胺(8a)的反应中,发现两者对反应速率和选择性均有重大影响.其中具有吸电子取代基的吡啶结构的配体2,6-双((S)-2-((二苯基膦)甲基)吡咯烷基)烟酸乙酯(L5b)可以高效促进8a的迁移半氢化反应,主要给出反式内烯产物.通过进一步筛选金属催化剂、溶剂和还原剂,确定了获得反式内烯产物的最优反应条件为CoCl2/L5b/SiH(OMe)3/四氢呋喃(THF).运用最优条件,研究了另外8种末端炔烃8b～8i的迁移半氢化反应,反应产物仍主要以反式内烯为主.简而言之,通过配体L5b发展了一种末端炔烃迁移还原的方法.

关键词：PNP钳状配体;吡啶;1,3,5-三嗪;钴催化;末端炔烃;迁移半氢化反应;反式内烯

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资助基金：国家自然科学基金;江苏省高层次创新创业人才团队

在线出版日期：2021-10-19（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共9页

页码：3312-3320