过渡金属与有机分子协同催化:高对映选择性卡宾对脂肪胺N—H键的插入反应
过渡金属催化的卡宾对X-H (X=C,Si,N,O,S)键的插入反应是卡宾的一类特征反应,在有机合成中应用广泛[1].其中N-H键插入是构建C-N键的一种高效方法,特别是相应的不对称催化,对合成含氮手性化合物具有重要意义.近年来,人们以芳香胺或酰胺作为底物,在手性过渡金属催化剂的存在下,实现了卡宾对其N-H键高对映选择性的插入反应,从而发展了天然或非天然α-手性氨基酸衍生物合成的新方法[2].然而这一反应至今不能被成功地应用于脂肪胺类化合物.其主要原因在于脂肪胺是相对较强的Lewis碱,会与过渡金属催化剂进行强配位而毒化催化剂,影响金属卡宾的形成.此外,脂肪胺可与金属叶立德中间体反应形成游离的叶立德,使得相应的不对称诱导无法直接通过金属催化剂的手性配体进行控制.
40
2020-05-15(万方平台首次上网日期,不代表论文的发表时间)
共2页
239-240