含未保护羟基2-吡咯烷酮衍生物的直接还原氰基化:N-甲基-2-别-Bulgecinine的立体选择性合成

摘要：

报道手性合成砌块(4S,5R)-N-苄基-4-苄氧基-5-羟甲基-2-吡咯烷酮(3a)的直接还原氰基化及产物的立体化学与转化研究.含未保护羟基的内酰胺用LiAlH4/KCN体系直接还原氰基化,生成比例为69:31的2,5-反式顺式非对映立体异构体.与文献类似结果对比显示,氰基负离子对5-羟甲基-A-l-吡咯啉鎓中间体的加成主要受立体电子效应和C(5)位取代基(羟甲基)与进攻试剂间烯丙型1,3-位阻控制.该混合物在碱性条件下水解,生成比例为10∶90的2,5-反式/2,5-顺式-bulgecinine衍生物.这一结果表明氰基水解反应伴随着在C(2)位发生了有合成价值的串联差向异构化.由此建立了立体选择性地合成2,5-顺式(一)-N-甲基-2-别-bulgecinine的简便方法.

关键词：酰胺、腈类化合物、亚胺鎓离子、立体选择性合成、差向异构化

所属期刊栏目：37

分类号：R91;R97

资助基金：国家自然科学基金21332007;教育部长江学者和创新团队发展计划资助项目.Project supported by the National Natural Science Foundation of China21332007;the Program for Changjiang Scholars and Innovative Research Team in University of Ministry of Education

在线出版日期：2017-07-12（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共9页

页码：1189-1197