新型exTTF衍生物的合成及其与四氯对苯醌的电子转移

摘要：

以9,10-二蒽醌和1,3-二硫代环戊烯-2-硫酮(1和3)为原料,利用亚磷酸三乙酯为偶联剂的Wittig交叉偶合反应合成 exTTF 化合物9-(4,5-二氰乙基硫基-1,3-二硫代环戊烯-2-亚甲基)-10-[(4,5-亚乙基硫基)-1,3-二硫代环戊烯-2-亚甲基]-9,10-二氢蒽(4)。在氢氧化铯存在下,化合物4与2-氯乙氧基乙醇反应得到exTTF化合物9-[4-氰乙基硫基-5-(2-(2-羟乙氧基)乙基硫基-1,3-二硫代环戊烯-2-亚甲基)]-10-[(4,5-亚乙基硫基)-1,3-二硫代环戊烯-2-亚甲基]-9,10-二氢蒽(5)。利用Mitsunobu反应,在偶氮二甲酸二乙酯和三苯基膦催化下,化合物5与对硝基苯酚反应得到exTTF化合物9-{4-氰乙基硫基-5-[2-(2-对硝基苯氧乙氧基)乙基硫基]-1,3-二硫代环戊烯-2-亚甲基}-10-[(4,5-亚乙基硫基)-1,3-二硫代环戊烯-2-亚甲基]-9,10-二氢蒽(6)。同时, X射线衍射分析了exTTF化合物4的晶体结构。循环伏安法研究表明化合物6呈现准可逆的两电子转移过程。利用紫外光谱法研究了exTTF化合物6与四氯对苯醌分子间的电子转移行为。结果表明,非氧化性金属阳离子Sc3＋, Al3＋和Pb2＋可以有效促进电子供体6与电子接受体四氯对苯醌的分子间的电子转移行为。

关键词：exTTF、晶体结构、四氯对苯醌、电子转移

分类号：O64;TQ6

资助基金：the National Natural Science Foundation of China Nos.21172105,20872058.国家自然科学基金.21172105,20872058

在线出版日期：2014-08-27（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共7页

页码：1417-1423