一些锇烯基卡拜配合物的合成及其金属有机化学性质研究

摘要：

OsH2C12(PCy3)2 (1)与炔丙醇HC≡CC(OH)Ph2在室温及加热条件下反应可分别生成原子氢配位的r-羟基卡拜配合物OsHC12[≡CCH2C(OH)Ph2](PCy3)2 (2)和原子氢配位的烯基卡拜OsHC12(≡ CCH=CPh2)(PCy3)2 (3).2和3在氯化氢乙醚溶液作用下可转化为三氯配位的烯基卡拜OsCl3(≡ CCH=CPh2)(PCy3)2 (4).也可通过OsH2Cl2(PCy3)2与HC≡CC(OH)Ph2在氯化氢乙醚溶液存在下反应,由一锅法直接合成烯基卡拜配合物4.化合物4还可通过OsCl3(≡CCH=CPh2)(PPh3)2(5)与PCy3的配体取代反应来制备,在反应过程中可分离到单个PPh3配体被PCy3取代的产物OsC13(≡CCH=CPh2)(PCy3)(PPh3) (6).化合物4可与水及吡啶发生配体取代反应,分别生成水或吡啶配位的单膦卡拜配合物OsC13(≡ CCH=CPh2)(PCy3)(S) (S=H2O,7；S=Py,8).此外,4与NaOEt在室温下反应可得到锇烯基卡宾配合物OsC12(=CHCH=CPh2)(PCy3)2 (9),而与EtOH需在加热条件下才可反应,生成的是原子氢卡拜3.化合物9在溶液中不稳定,可完全转化为热力学稳定的原子氢配位的卡拜3.

关键词：锇、卡拜、卡宾、端基炔烃、原子氢配合物

所属期刊栏目：33

资助基金：the National Natural Science Foundation of China21072161;the National Basic Research Program of China973 Program,2012CB821600;the Program for Changjiang Scholars and the Innovative Research Team in University PCSIRT.国家自然科学基金21072161;国家重点基础研究发展计划973计划,2012CB821600;长江学者和创新团队发展计划资助项目

在线出版日期：2013-10-10（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共12页

页码：1697-1708