β-环糊精衍生物诱导Na2MoO4催化H2O2不对称氧化苯甲硫醚

摘要：

以单(6-O-p-甲苯磺酰基)-β-环糊精为原料,通过亲核取代反应合成了5个未见文献报道的环状氨基醇修饰β-环糊精CD-1～CD-5,收率36％～68％,其结构经过1H NMR,13C NMR 和 ESI-MS进行表征确认.将这些β-环糊精衍生物CD-1～CD-5作为Na2MoO4的配体,应用于H2O2不对称氧化苯甲硫醚,研究结果显示,反应介质的pH值对该反应体系的对映选择性具有较大影响.较佳配体CD-4 在pH 7.0,1 mol/L CH3COONa-HCl 中,诱导Na2MoO4催化H2O2不对称氧化苯甲硫醚,ee 值为 21.25％通过2D-1H ROESY NMR表征,表明制约CD-1～CD-5 在诱导Na2MoO4 催化H2O2不对称氧化苯甲硫醚反应中 ee值提高的主要因素为CD-1～CD-5的分子内自包结行为,并且该自包结状态也从量子化学计算方面得到了证实.

关键词：环糊精、不对称、氧化、苯甲硫醚、自包结

所属期刊栏目：32

分类号：X70;S89

资助基金：国家自然科学基金.21176268,21036009;2010年广东省高等学校高层次人才、中央高校基本科研业务费专项资金资助项目

在线出版日期：2012-12-24（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共6页

页码：1684-1689