溶剂对钯催化的叔丁基乙炔低聚反应化学选择性的调控作用

摘要：

报道了溶剂对钯催化的叔丁基乙炔低聚反应化学选择性的调控作用.反应可在苯-正丁醇双组分溶剂体系中顺利进行,当双组分溶剂体系中苯占优势比例时,反应发生递次的三分子炔烃顺式插入,经由顺式σ-烯钯中间体生成环三聚产物1,3,5-三叔丁基苯;而当双组分溶剂中正丁醇组分上升至一定比例,反应选择性生成(3Z,5Z)-2,2,7,7-四甲基-3,6-二氯-3,5-辛二烯或(3Z,5Z)-2,2,7,7-四甲基-3,6-二溴-3,5-辛二烯,这是由于正丁醇可显著加快C-Pdσ键的断裂,并与叔丁基乙炔、σ-烯钯中间体形成弱氢键作用力,同时也与Pd(Ⅱ)和Cu(Ⅱ)等离子存在配位效应.在强极性质子溶剂H2O中,反应生成偶联双炔:2,2,7,7-四甲基-3,5-辛二炔.文中就反应溶剂体系、钯铜催化剂及反应可能机理等分别进行了探讨.

关键词：溶剂、叔丁基乙炔、低聚、化学选择性、钯

所属期刊栏目：27

分类号：O6(化学)

资助基金：国家自然科学基金20172053;广西壮族自治区教育厅科技基金200508193;右江民族医学院科研重点基金200505

在线出版日期：2007-06-18（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共7页

页码：656-662