二氮双环阳离子游离基中N,N＇-三电子键

摘要：

用从头算HF/3-21+G*优化了二氮双环[m,n,l]游离基阳离子(m,n,l≥2～5).分子[4,4,4]和[2,2,2]+,[3,3,3]+,[4,4,4]+游离基阳离子的优势构型有D3对称性,而其它游离基阳离子的优势构型为非对称性.通过比较这些阳离子几何构型,HOMO和NHOMO(即Next HOMO和HOMO-1),和由MNDO计算确定的原子对作用能,表明当二氮双环游离基阳离子的桥链(CH2)n的n≥3时,桥头氮原子通过空间相互作用形成了一个弱的N,N＇-三电子σ-键.形成的三电子键强度不随环的扩大而增强.而三电子键强度被两个因素影响:一个是桥头氮原子间的p轨道重叠的取向;另一个是它们相应p轨道成分.

关键词：二氮双环游离基阳离子、氮、氮双中心三电子σ-键、取代和环张力效应、从头算方法、原子对作用能

所属期刊栏目：21

分类号：O64(物理化学（理论化学）、化学物理学)

在线出版日期：2004-08-18（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共2页

页码：618-621