大气中Cl原子与甲基乙烯基酮反应机理的理论研究

摘要：

采用CCSD（T）/6-31＋G（d，p）//BH＆HLYP/6-311＋＋G（d，p）＋0．9335×ZPE理论方法，构建了在O2/NO存在的情况下Cl原子与甲基乙烯基酮反应的势能面剖面图．该反应体系的势能面上存在多个可能的反应途径，包括直接氢抽提通道和加成消除通道．计算结果表明：在初始反应通道中，最可行的反应途径是生成加合物CH3C（O）CHCH2Cl （IM1）和CH3C（O）CHClCH2（IM2）．在大气条件下，新形成的加合物IM1和IM2可以进一步与O2/NO发生反应，生成最终的主要产物氯乙醛（CH2 ClC（O）H）和甲醛（HC（O）H），这与实验中检测到的主要产物是一致的．

关键词：甲基乙烯基酮、Cl原子、反应机理、BH&HLYP、耦合簇理论

分类号：O641;O643(物理化学（理论化学）、化学物理学)

资助基金：江苏省高校自然科学基金资助项目10KJB150017

在线出版日期：2014-06-07（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共7页

页码：64-70