HX2+(X=Cl,Br)离子的结构与HBr2+离子的势能函数

摘要：

选取密度泛函(B3LYP)方法,采取6-311++G(2df,2pd)基组对单态HCl2+与HBr2+离子可能的几何构型进行了优化计算,并求得了Cl2与Br2的质子亲和能及Cl-CIH+与Br-BrH+的键分离能.得到HCl2+离子最稳态为Cs构型,电子态为1A',平衡核间距为RCIH=0.131 5 nm,RCICI=0.202 2 nm,键角∠HClCl=99.4°.HBr2+离子最稳态为Cs构型,电子态为1A,平衡核间距为RBrH=0.145 2 nm,RBrBr=0.232 8 nm,键角∠H-BrBr=97.5°,离解能为De=8.208 eV,Br-H键伸缩振动频率为2 399 cm-1,H-Br-Br键弯曲振动频率为706cm-1,Br-Br键伸缩振动频率294 cm-1.并首次采用多体项展式理论推导出了基态HBr2+离子的解析势能函数.对应的等值势能图准确再现了HBr2+离子的平衡结构及其离解能;并可由势能图观察到Br(2Pu)+HBr+(X2Πi)→HBr2+(X1A')反应通道上出现一个鞍点,其位置在RBrBr=0.42 nm,RHBr=0.16 nm,∠HBrBr=97.5°,V=-5.5 eV,垒高约0.53 eV.

关键词：HCl2+、HBr2+、密度函数理论、结构性质、多体项展式理论、解析势能函数

所属期刊栏目：22

分类号：O641(物理化学（理论化学）、化学物理学)

资助基金：广东省自然科学基金项目07300793;华南农业大学校长基金项目4900-K06169

在线出版日期：2009-11-17（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共4页

页码：518-521