1,3-丁二烯及呋喃与硫甲醛杂Diels-Alder反应的理论研究

摘要：

采用量子化学从头算方法在HF/6-31G*及MP2/6-31G*水平上对1,3-丁二烯及呋喃与硫甲醛间的杂Diels-Alder反应进行了理论研究.利用能量梯度法对反应途径上各驻点的几何构型进行了优化,对过渡态进行了振动分析确认.结果表明:两反应均为双分子基元反应,两反应中牵涉到的前线轨道(FMO)相互作用主要是1,3-丁二烯或呋喃分子的最高占据轨道(HOMO)与硫甲醛分子的最低空轨道(LUMO)间的相互作用,在MP2/6-31G*水平所计算的两反应的活化势垒分别为3.70 kJ*mol-1及9.58 kJ*mol-1,这与实验上所观察到的1,3-丁二烯及呋喃容易与硫羰基化合物发生杂Diels-Alder反应的实验现象是一致的.

关键词：1、3-丁二烯、呋喃、硫甲醛、杂Diels-Alder反应、从头算

所属期刊栏目：15

分类号：O641.6(物理化学（理论化学）、化学物理学)

在线出版日期：2004-01-08（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共4页

页码：177-180