CH2CCl自由基与HNCS反应机理的理论研究

摘要：

采用密度泛函理论的B3LYP方法,在6-311++G(d,p)基组水平上研究了CH2CCl自由基与HNCS的微观反应机理,优化了反应过程中的反应物、中间体、过渡态和产物;为了获得更精确的能量信息,在QCISD(T)/6-311++G(d,p)水平上计算了各物质的单点能.振动分析结果和IRC分析结果证实了中间体和过渡态的真实性,AIM计算所得的部分成键临界点电荷密度的变化也确认了反应过程.对于CH2CCl自由基与HNCS反应,找到了7条反应通道.结果分析表明,反应通道CH2CCl+HNCS→IMA1→TSA1→CH2CHCl+NCS控制步骤活化能最低,是该反应的主要通道,有稳定的氢键复合物IMA1生成,表现为H原子迁移反应特征;反应通道CH2CCl+HNCS→TSD1→IMD1→TSD5→CH2CClS+HNC控制步骤活化能稍高,是该反应的次要通道.

关键词：CH2CCl自由基、HNCS、反应机理、活化能

所属期刊栏目：29

分类号：O643.12(物理化学（理论化学）、化学物理学)

资助基金：重庆市教委资助项目kJ061307

在线出版日期：2007-10-22（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共7页

页码：72-78