丁酮3s里德堡态的超快光解动力学研究

摘要：

本文采用195.8 nm飞秒激光将丁酮分子激发到S2(n,3s)里德堡态,在800 nm探测光的作用下获得时间分辨的飞行时间质谱.对实验结果的分析表明,由于丁酮α位置具有一个甲基和一个乙基,使得Norrish Ⅰ型解离反应表现出丰富的动力学特征.母体离子瞬态衰减的时间常数为(2.23±0.02) ps.丙酰基离子瞬态衰减与母体类似,只有一个为(2.15±0.02) ps的时间常数,说明丙酰基离子来自于母体的解离性电离.乙酰基离子的时间曲线拟合得到四个时间常数:τ1=(2.40士0.15) ps,τ2=(1.10士0.25) ps,τ3=(0.08士0.02) ps,τ4=(17.72士0.80) ps,分别对应于S2→S1的内转换,S1态生成CH3CO((A))的初步解离,CH3CO((A))快速内转换为CH3CO((X)),以及CH3CO((X))基态上的二次解离.丁酮分子α-C-C键的解离存在分子内振动能量再分配(IVR)与势垒解离两种竞争的解离通道,但在该实验条件下,我们认为是通过分子内振动能量再分配通道发生解离的结果.

关键词：时间分辨质谱、超快动力学、泵浦-探测、光解离

所属期刊栏目：66

分类号：O64;O4

资助基金：国家重点基础研究发展计划2013CB922200;国家自然科学基金批准号:21573279,21273274资助的课题.Project supported by the National Basic Research Program of ChinaGrant 2013CB922200;the National Natural Science Foundation of ChinaGrant .21573279,21273274

在线出版日期：2017-05-10（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共6页

页码：111-116