Pd负载共价有机骨架COF-108上氢溢流机理的密度泛函理论研究?

摘要：

使用密度泛函理论研究了Pd负载共价有机骨架COF-108上的氢溢流机理，主要包括Pd4团簇在COF-108上的各种沉积构型， H2分子在Pd4@COF-108中Pd4团簇上的吸附和解离， H原子从Pd4团簇向COF-108上的迁移以及H原子在COF-108表面的扩散。研究结果表明：1) Pd原子与HHTP或TBPM接触的数目越多，束缚能越大，沉积取向对束缚能的影响不大；2) H2分子在Pd4团簇上的解离过程是自动进行的，满足氢溢流发生的条件；3)只有位于Pd4团簇桥位上的H原子能够迁移到基底表面上，迁移过程为吸热反应，稳定性较差，这表明H原子将在基底表面进一步扩散；4)过渡金属Pd的引入可大大降低H原子在基底表面的扩散势垒，使H原子在基底表面的扩散更容易进行。这些研究结果有助于理解氢溢流对COFs储氢性能影响的微观机理，进而为实验上定向制备性能优异的COFs基底材料提供有益指导。

关键词：共价有机骨架、密度泛函理论、氢溢流、氢吸附

所属期刊栏目：65

分类号：O64;O6

资助基金：国家自然科学基金11304079,11304140,11404094,11504088;中国国家留学基金201508410255;河南省高等学校青年骨干教师和河南省省属高校基本科研业务费专项资金资助的课题

在线出版日期：2016-08-22（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共1页

页码：157302-1-157302-8