低聚壳聚糖几何结构和物理化学属性的理论研究

摘要：

运用密度泛函B3LYP/6-31G+(d)方法对gg构象的低聚壳聚糖进行了结构优化、频率计算和电子结构,并用更高精度的WB97XD/6-311+G(d, p)方法计算了平均结合能及零点能校正,分析了热力学性质.结果表明,由于低聚壳聚糖中的氢键作用,使其形成螺旋结构；聚合度的增加,使平均结合能随之下降,结构的稳定性增强；在降解过程中,均为放热反应,验证了利用降温来提高降解产率的实验的可行性；此外,聚合度的增加,使能隙减小且快速收敛于聚合度为7的6.99 eV,稳定的反应活性与实验相符； HOMO、LUMO的电子密度分布表明,化学活性集中在C2位的氨基、C6位的羟基以及链的两端位置.该结果对低聚壳聚糖模型的建立和低聚壳聚糖降解过程、活性位置以及物理化学属性的尺寸依赖等现象的研究有着指导意义.

关键词：低聚壳聚糖、几何结构、尺寸效应、电子性质

分类号：R33;R32

资助基金：国家杰出青年科学基金50925103;浙江省教育厅科研基金Y201225803;2014年浙江省新苗人才计划项目资助的课题.* Project supported by the National Science Fund for Distinguished Young Scholars of ChinaGrant 50925103;the Scientific Research Foundation of the Education Department of Zhejiang Province, ChinaGrant Y201225803;the Science and Technology Innovation Plan of University Students Xinmiao personnel plan item, Zhejiang Province,2014

在线出版日期：2014-04-15（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共1页

页码：076101-1-076101-7