从头计算研究BP分子的势能曲线和光谱性质

摘要：

利用高精度的量子化学从头计算MRCI+Q方法结合相关一致aug-cc-pVQZ基组计算了磷化硼分子X3Π,3Σ-,5Π和5Σ-态的势能曲线,计算所得的电子态在大键长位置处收敛于同一个离解极限B(2Pu)+P(4Su).为了得到更精确的结果,计算中首次纳入了旋轨耦合(SOC)效应,使得BP分子的4个Λ-S态分裂成为15个?态,其中3Π0+态被确定为基态.此外, SOC效应还使两个三重态X3Π和3Σ-分裂出的0+和1态的势能曲线产生了避免交叉,表明在当前的计算中考虑SOC效应是非常必要的.利用LEVEL8.0程序对计算所得的Λ-S态和?态的势能曲线进行拟合,得到了相应的光谱常数,通过与其他理论和实验工作进行比较,可知我们的结果更加精确、完整,可以为实验和理论方面进一步研究BP分子的光谱性质提供可靠的参考.

关键词：BP分子、MRCI+Q、势能曲线(PEC)、旋轨耦合(SOC)

分类号：O64;O4

资助基金：国家自然科学基金11274096;河南省高校科技创新团队批准号:13IRTSTHN016资助的课题.* Project supported by the National Natural Science Foundation of ChinaGrant 11274096;the University Science and Technology Innovation Team Support Project of Henan Province, ChinaGrant no.13IRTSTHN016

在线出版日期：2014-04-15（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共1页

页码：073302-1-073302-6