从头计算研究BCl基态和激发态的势能曲线和光谱性质

摘要：

基于相关一致极化4zeta(aug-cc-pVQZ)基组,应用量子化学从头计算中高水平的多参考组态相互作用方法计算了BCl+两个离解极限B+(1Sg)+Cl(2Pu)和B (2Pu)+Cl+(3Pg)的14个Λ-S态势能曲线.在计算中考虑了Davidson修正(+Q)和标量相对论效应,并首次在计算中考虑了BCl+的旋轨耦合效应,获得了由能量最低的4个Λ-S态分裂出的7个?态.计算结果表明相同对称性的?态的势能曲线存在着非常明显的避免交叉.通过分析Λ-S态的电子结构,得到了各态的电子跃迁特性,并确认了电子态的多组态性质.使用LEVEL程序通过求解径向的Schr¨odinger方程得到了束缚Λ-S和?态的光谱参数De , Re , Te ,ωe ,ωeχe 和Be .通过和已有的Λ-S态X2Σ+的实验数据进行对比发现,本文所得的计算结果与实验结果非常一致.而文中其他电子态的光谱参数均为首次报道.

关键词：势能曲线、光谱参数、多参考组态相互作用方法、旋轨耦合

在线出版日期：2013-05-06（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共6页

页码：131-136