OH,OCI,HOCl(1A')的从头算与势能曲线
采用Gassian09程序包中的多种方法对OH,OCI,HOCl分子的基态结构进行优化计算,优选出QCISD/6—311G(2df),B3P86/6—311+G(2df)方法分别对OH(X2II),OCI(X2Ⅱ)分子进行计算,得到平衡核间距RoH=0.09696nm,Rocl=0.1569nm,谐振频率w(OH):3745.37cm-1,w(OCI)=892.046cm-1,与实验结果非常符合.用Murrell—Sorbie势能函数对OH和OCI分子的扫描势能点进行拟合,其扫描点都与四参数Murrell—Sorbie函数拟合曲线符合得很好.优选出QCISD(T)/D95(df,pd)方法对HOCl分子进行计算,得到基态为x1A ',键长ROH=0.0966nm,键角∠HOCl=102.3°,谐振频率w1(a1):738.69cm-1,w2(b2)=1260.25cm-1,离解能De=2.24eV.通过比较发现这些结果与实验值符合得很好,并优于文献报道的结果.随后计算出了力常数,在此基础上,推导出HOCl分子的多体展式势能函数.报道了HOCl分子对称伸缩振动势能图中在H+OCl→HOCl反应通道上有一鞍点,H原子需要越过1.74eV的能垒才能生成HOCl的稳定结构,在Cl+OH→HOCl通道上不存在明显势垒,容易形成稳定的HOCl分子.
OH、OCI、HOCl、势能函数
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O317(理论力学(一般力学))
国家自然科学基金60977063;河南省创新型科技人才队伍建设工程124200510013资助的课题
2012-10-24(万方平台首次上网日期,不代表论文的发表时间)
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