钚氧化物的分子结构和分子光谱研究

摘要：

用杂化密度泛函(B3LYP)方法,Pu原子采用相对论有效原子实势(RECP),O原子采用全电子6-311g(d)基组优化了PuO,PuO_2,Pu_2O_3的分子结构,得到了相应的平衡几何构型,并计算了红外振动频率(IR)、Raman光谱.结果表明:PuC,PuO_2分子基态几何构型和振动频率与实验值相符.对Pu_2O_3分子可能的构型和多重性进行结构优化,发现Pu_2O_3分子基态为~(11)B_2的C_(2v)构型,给出了Pu_2O_3分子基态结构的红外和拉曼光谱数据、力常数等系列数据,并对振动频率的峰值进行了指认.通过自然键轨道(NBO)分析,发现由钚到氧的电荷转移.相对于PuO和PuO_2分子,在Pu_2O_3中形成较弱的Pu-O键.分析自旋布居,发现在这些分子中,自旋磁动量大都由Pu原子的5f电子贡献,而氧原子的2p轨道往往贡献反平行的自旋.

关键词：钚氧化物、分子结构与光谱、密度泛函、相对论有效原子实势

所属期刊栏目：59

分类号：O56(分子物理学、原子物理学)

在线出版日期：2010-05-31（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共7页

页码：1658-1664