卤代芳香族羧酸与含氮配体合成镧系配合物的结构、热化学和荧光性质
采用室温溶液挥发法合成了五种结构新颖的镧系配合物,其结构通式为[Ln(2,4-DFBA)3(phen)]2(Ln=Sm 1,Eu 2,Er3,2,4-DFBA为 2,4二氟苯甲酸的简写,phen为 1,10-菲啰啉的简写),[Ln(2-Cl-6-FBA)2(terpy)(NO3)(H2O)]2(Ln=Tb 4,Dy5,2-Cl-6-FBA为2-氯-6-氟苯甲酸的简写,terpy为2,2,:6'2"-三联吡啶的简写).五个配合物可以分为两个系列,使用不同的镧系离子作为中心离子.通过X射线单晶分析,5种配合物均属于单斜晶系,空间群为P21/n.配合物1,2和配合物3虽然具有相同的分子通式,但配位方式明显不同,形成了前者为9配位的松饼型,后者是8配位的双帽三棱柱几何构型.二维面状超分子结构的形成方式也明显不同,区别在于配合物1和2通过微弱的π-π堆积作用形成.配合物4和5是同构的,结构中引入了硝酸根离子较为有趣,通过C-H…F氢键和π-π堆积作用形成二维面状超分子结构.在299.25-1073.15 K温度下对配合物1-5通过热重-微分热重-差示扫描量热/红外光谱(TG-DTG-DSC/FTIR)联用技术进行热分解机理的研究.测定了配合物1,2,4,5的固体荧光,特征过渡峰位于4G5/2 → 6H5/2,4G5/2 → 6H7/2,4G5/2→ 6H9/2(1),5D0→7F0,5D0 → 7F1,5D0→ 7F2,5D0→7F3,5D0→7F4(2),5D4 → 7F6,5D4 → 7F5,5D4 → 7F4,5D4 → 7F3(4),和4F9/2 → 6H15/2,4F9/2 → 6H13/2(5),均表现出镧系离子的特征过渡峰.此外,还对配合物2和4进行了荧光寿命的研究,其荧光衰减时间分别为 1.288和0.648 ms.
镧系配合物、超分子结构、热化学、三维红外、荧光性质
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O642(物理化学(理论化学)、化学物理学)
2023-03-13(万方平台首次上网日期,不代表论文的发表时间)
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