1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁介导的芳烃碳氢键芳基化反应制备联芳基骨架

摘要：

联芳基骨架的合成过去主要依赖于过渡金属催化的交叉偶联反应和碳氢键芳基化反应.近年来,碱促进的芳基卤化物与非活化芳烃的自由基芳香取代反应(BHAS)得到了广泛的关注,为合成联芳基骨架提供了更简洁的策略.在本文中,我们报道了使用叔丁醇钾作碱和电子供体,dppf(1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁)介导的非活化芳烃与芳基碘的直接芳基化反应.在标准反应条件下,一系列具有不同取代基团的芳基碘化物和芳烃都能顺利反应,以良好的收率和区域选择性生成芳基化产物.分子内芳基化反应也可以顺利进行:该反应经历了单电子转移(SET)/引发、5-exo-trig自由基加成、扩环、去质子化和芳构化/链增长等步骤.机理研究表明,dppf骨架中的二苯基膦基团通过与叔丁醇阴离子作用提高其单电子还原能力,是顺利引发反应的关键.同时,同位素效应实验结果表明叔丁醇钾与环己二烯基自由基中间体的去质子化过程是整个反应中的决速步.

关键词：碳氢键芳基化、叔丁醇钾、1、1’-双(二苯基膦)二茂铁、自由基、联芳基合成

所属期刊栏目：35

分类号：O643(物理化学（理论化学）、化学物理学)

资助基金：国家自然科学基金21672105, 21725204, 91753124;天津市自然科学基金17JCYBJC19700, 18JCZDJC32800

在线出版日期：2019-10-10（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共6页

页码：1021-1026