八电子Pd4四面体团簇的电子结构稳定性分析

摘要：

基于理论计算,我们报道了Td对称性的[Pd4(μ3-SbH3)4(SbH3)4]团簇及一系列类似物的结构与成键.成键分析表明:每个Pd原子都是sp3杂化,其10个价电子与四个配体提供的8个价电子,满足18电子规则.并且,每个Pd原子与四个桥连的SbH3配体可以形成四个离域的四中心两电子超级σ键或八中心两电子键.一方面,根据超原子网络模型,这个钯团簇可以描述成四个2电子的超原子网络.另一方面,凝胶模型表明,它可以合理化的作为电子组态是1S21P6的8电子超原子.与此同时,d10···d10闭壳层相互作用在稳定Pd4四面体结构中起到了关键性的作用.密度泛函理论计算表明:Td对称性[Pd4(μ3-SbH3)4(SbH3)4]团簇表现出高度稳定性,具有充满的电子壳层,大的HOMO-LUMO带隙(2.84 eV)以及负的核独立化学位移(NICS)值.此外,基于[Pd4(μ3-SbH3)4(SbH3)4]结构与成键模式,我们设计了一系列稳定的类似物,其有可能被实验合成出来.

关键词：金属团簇、超价键、超原子、化学键分析、闭壳层相互作用、芳香性

所属期刊栏目：34

分类号：O641(物理化学（理论化学）、化学物理学)

资助基金：国家自然科学基金21573001;安徽省杰出青年科学家基金

在线出版日期：2018-09-05（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共7页

页码：830-836