甲基肼自由基在高温燃烧分解反应下的非谐振效应

摘要：

基于过渡态理论(TST)和RRKM (Rice-Ramsperger-Kassel-Marcus)理论,使用MP2/6-311++G (3df,2p)//B3LYP/6-311++G(3df,2p)基组和方法,本文分别计算了甲基肼自由基在高温燃烧下分解反应的谐振以及非谐振速率常数.因此,甲基肼自由基的详细机理得以研究.在正则系综中,谐振以及非谐振速率常数都随着温度的升高而增加;而在微正则系综中,速率常数随着能量的升高而增加.整体上看,在正则系综和微正则系综中,非谐振效应分别随着温度和能量的升高而变得越来越明显.因此甲基肼自由基在高温燃烧下分解反应的非谐振效应是不能被忽视的.

关键词：非谐振效应、单分子反应、RRKM理论、速率常数

所属期刊栏目：33

分类号：O643(物理化学（理论化学）、化学物理学)

资助基金：The project was supported by the Major Research Plan of the National Natural Science Foundation of China91441132;Fundamental Research Funds for the Central Universities,China 3132016127,3132016326,3132016019.国家自然科学基金91441132;中央高校基本科研业务费专项资金3132016127,3132016326,3132016019

在线出版日期：2018-01-23（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共12页

页码：2207-2218