取代基效应对二取代二苯基硝酮还原电位的影响

摘要：

合成了36种二取代二苯基硝酮XArCH =N(O)ArY(简称XPNY)化合物,研究了取代基效应对其还原电位(Ered)的影响,并系统对比了XPNY与XArCH=NArY(简称XBAY)和XArC(Me)=NArY(简称XPEAY)还原电位的差异.研究结果表明:XPNY的Ered与C=N键的13C NMR化学位移δc(C=N)没有线性关系;XPNY、XBAY和XPEAY三类化合物的Ered之间没有线性关系,表现出不同的变化规律;X基团的激发态取代基效应和间位基团位置指示变量对化合物XPEAY和XBAY的Ered都有贡献,而对化合物XPNY的Ered贡献都很小,可忽略;Y基团的激发态取代基效应对化合物XPNY的Ered有一定贡献,而对化合物XPEAY和XBAY的Ered贡献很小,可忽略;XBAY和XPNY的母体有近似的还原电位,而XPEAY的母体其还原电位更低,一般而言,X-Y基团对相同时,XPEAY化合物更难被还原.

关键词：二苯基硝酮、取代基效应、化学位移、还原电位、激发态取代基参数、指示变量

所属期刊栏目：32

分类号：O646(物理化学（理论化学）、化学物理学)

资助基金：The project was supported by the National Natural Science Foundation of China21272063;Scientific Research Fund of Hunan Provincial Education Department,China14C0466;Natural Science Foundation of Hunan Province,China 14JJ3112.国家自然科学基金21272063;湖南省教育厅科研项目14C0466;湖南省自然科学基金14JJ3112

在线出版日期：2016-09-05（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共8页

页码：1691-1698