2,6-二甲氧基-2-嘧啶氧基-N-芳基苄胺衍生物的酸催化Smiles重排反应动力学

摘要：

研究了酸催化下的2,6-二甲氧基-2-嘧啶氧基-N-芳基苄胺衍生物Smiles重排反应的动力学，考察了盐酸的初始浓度、溶剂、反应温度和取代基对反应速率的影响。结果表明，盐酸的初始浓度增加，重排反应速率加快；在单一溶剂中反应速率的顺序为：甲醇>乙醇>二甲基亚砜>乙腈，而在甲醇/水(1：1, V/V)的混合溶剂中反应速率明显增加，其表观反应速率常数(kobs)值是甲醇溶剂中的5.27倍；在25－45°C温度范围内，各衍生物的反应速率随着温度的升高而加快，其活化能(73.99－76.92 kJ?mol－1)、活化焓(71.57－74.38 kJ?mol－1)及Gibbs自由能(81.51－85.77 kJ?mol－1)数值相近，仅活化熵(－24.38－－47.11 J?K－1?mol－1)有一定的差别；取代基常数和表观速率常数之间呈现一定的线性关系，环上吸电子基团的存在有利于反应速率的提高；实验验证了反应机理的合理性。

关键词：动力学、反应机理、2、6-二甲氧基-2-嘧啶氧基-N-芳基苄胺衍生物、Smiles重排、酸催化反应

分类号：O643(物理化学（理论化学）、化学物理学)

资助基金：The project was supported by the National Natural Science Foundation of China31471807;Special Fund for Agro-scientific Research in the Public Interest, China 201403030.国家自然科学基金31471807;公益性行业农业科研专项201403030

在线出版日期：2016-04-08（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共7页

页码：422-428