铁催化芳基格氏试剂的联芳交叉偶联的反应机理

摘要：

利用密度泛函理论(DFT)计算研究了[Fe(MgBr)2]催化的邻氯苯乙稀与溴代苯基镁反应生成联芳化合物的交叉偶联反应的机理.研究了两个机理.机理A包括三个基本步骤：(I)氧化[Fe(MgBr)2]生成[Ar-Fe(MgBr)],(II)加成产生[Ar-(phenyl)-Fe(MgBr)2],(III)还原消除回到[Fe(MgBr)2].机理B不形成[Ar-Fe(MgBr)].在第一步,溴代苯基镁在[Cl-Mg-Br]离解形成[Ar-Fe(MgBr)]之前直接进攻氧化加成后的中间体.考虑溶剂效应后,机理B优于机理A.无论机理A还是机理B,整个催化循环过程的决速步骤都是[Ar-(phenyl)-Fe(MgBr)2]的还原消除再生催化剂[Fe(MgBr)2]的步骤,使用导体极化连续模型(CPCM)方法计算其在四氢呋喃溶剂中的吉布斯自由能(?Gsol)是82.98 kJ?mol-1.

关键词：铁催化剂、联芳、交叉偶联、反应机理、密度泛函理论

分类号：O641;O643(物理化学（理论化学）、化学物理学)

资助基金：The project was supported by the High Performance Computing Platform of Shanghai University, China and Shanghai Higher Education Connotation Construction“085”Project“Materials Genome Engineering”Funding, China B.58-B111-12-101, B.58-B111-12-103.上海大学高性能计算平台“自强4000”与上海市高等教育内涵建设“085”工程“材料基因工程”项目B.58-B111-12-101, B.58-B111-12-103

在线出版日期：2015-06-03（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共7页

页码：852-858