硅胶键合膦的制备及其对铑络合物催化1-辛烯氢甲酰化反应的影响
以硅胶为载体,采用键合接枝法将2-(二苯膦基)乙基三乙氧基硅烷(DPPES)共价键合于硅胶表面,制备了性能优良的硅胶键合型膦配体(以SiO2(PPh2)表示).以SiO2(PPh2)为配体, Rh(acac)(CO)2(acac：乙酰丙酮)为催化前体,负载铑膦络合物催化剂(SiO2(PPh2)/Rh)在1-辛烯氢甲酰化反应中原位生成.对生成的负载型催化剂和硅胶键合型膦配体进行了傅里叶变换红外(FTIR)光谱表征,考察了膦/铑摩尔浓度比([P]/[Rh])、温度等因素对铑催化的长链1-辛烯氢甲酰化反应的影响.结果表明,膦/铑摩尔浓度比的增加能显著提高反应的成醛选择性,降低铑的流失.在[P]/[Rh]=12、363 K、2.0 MPa、1.5 h的温和反应条件下,1-辛烯转化率和成醛选择性分别可达98.4%和95.3%,其催化活性与DPPES或三苯基膦(TPP)作配体时的均相铑催化相近.催化剂循环4次后,反应活性无明显下降,1-辛烯转化率均在97.0%左右,经电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)检测,有机相中铑流失低于0.1%.
硅胶、2-(二苯膦基)乙基三乙氧基硅烷、1-辛烯、氢甲酰化、成醛选择性、铑络合物
O643(物理化学（理论化学）、化学物理学)
The project was supported by the Petrochemical Research Institute of China National Petroleum Corporation, China2011B-2606;Sichuan University Scientific Research Foundation for Young Teachers, China 2011SCU11084.中国石油天然气股份有限公司石油化工研究所2011B-2606;四川大学青年教师科研启动基金2011SCU11084
2015-05-18（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）
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