H-ZSM-5分子筛催化4-MBP与甲醇甲基化的反应机理
4,4?-二甲基联苯(4,4?-DMBP)是生产高性能聚合物材料的重要前驱体,可以通过4-甲基联苯(4-MBP)甲基化制得.本文采用“our own-N-layered integrated molecular orbital+molecular mechanics”(ONIOM)和密度泛函理论(DFT)方法研究H-ZSM-5分子筛孔内4-MBP和甲醇择形甲基化的反应机理,考虑了分步和协同反应机理.分步机理的活化能低于协同机理.在两种反应机理中,4,4?-DMBP为动力学优先生成产物.过渡态择形的特征也使甲基化更容易生成4,4?-DMBP.在分子筛孔内,4-MBP 异构化生成3-甲基联苯(3-MBP)的反应被抑制.在分子筛外表面,4-MBP异构化生成3-MBP比甲基化反应更有动力学优势,导致4,4?-DMBP选择性降低.对外表面进行改性将会抑制4-MBP异构化反应,并使反应在分子筛孔内进行,因此可以提高4,4?-DMBP的选择性. H-ZSM-5催化择形和非择形反应的计算结果与实验现象一致.
ONIOM、甲基化、甲醇、4-MBP、H-ZSM-5
O641(物理化学（理论化学）、化学物理学)
The project was supported by Scientific Research Foundation for the General Program of Department of Education of Liaoning Province, ChinaL2014503;Research Fund for the Doctoral Program of Liaoning Institute of Science and Technology, China1406B08;Program for New Century Excellent Talent in Universities, ChinaNCET-04-0268;Plan 111 Project of the Ministry of Education of China, and High Performance Computing Department of Network and Information Center, Dalian University of Technology, China.辽宁省教育厅科学研究一般项目基金L2014503;辽宁科技学院博士科研启动基金项目1406B08;新世纪优秀人才项目NCET-04-0268;教育部111计划工程基金和大连理工大学网络与信息化中心高性能计算部资助
2015-03-03（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）
共11页
56-66
