ZnSO4和La2O3作共修饰剂单金属Ru催化剂上苯选择加氢制环己烯
用沉淀法制备了单金属纳米Ru(0)催化剂,考察了ZnSO4和La2O3作共修饰剂对该催化剂催化苯选择加氢制环己烯性能的影响,并用X射线衍射(XRD)、X射线荧光(XRF)光谱、X射线光电子能谱(XPS)、俄歇电子能谱(AES)、透射电镜(TEM)和N2物理吸附等手段对加氢前后催化剂进行了表征.结果表明,在ZnSO4存在下,随着添加碱性La2O3量的增加, ZnSO4水解生成的(Zn(OH)2)3(ZnSO4)(H2O)x (x=1,3)盐量增加,催化剂活性单调降低,环己烯选择性单调升高.当La2O3/Ru物质的量比为0.075时, Ru催化剂上苯转化率为77.6%,环己烯选择性和收率分别为75.2%和58.4%.且该催化体系具有良好的重复使用性能.传质计算结果表明,苯、环己烯和氢气的液-固扩散限制和孔内扩散限制都可忽略.因此,高环己烯选择性和收率的获得不能简单归结为物理效应,而与催化剂的结构和催化体系密切相关.根据实验结果,我们推测在化学吸附有(Zn(OH)2)3(ZnSO4)(H2O)x (x=1,3)盐的Ru(0)催化剂有两种活化苯的活性位：Ru0和Zn2+.因为Zn2+将部分电子转移给了Ru, Zn2+活化苯的能力比Ru0弱.同时由于Ru和Zn2+的原子半径接近, Zn2+可以覆盖一部分Ru0活性位,导致解离H2的Ru0活性位减少.这导致了Zn2+上活化的苯只能加氢生成环己烯和Ru(0)催化剂活性的降低.本文利用双活性位模型来解释Ru基催化剂上的苯加氢反应,并用Hückel分子轨道理论说明了该模型的合理性.
苯、选择加氢、环己烯、钌、锌、镧
O643(物理化学（理论化学）、化学物理学)
The project was supported by the National Natural Science Foundation of China21273205, U1304204;Innovation Found for Technology Based Firms of China10C26214104505;Postdoctoral Science Foundation of Henan Province, China 2013006.国家自然科学基金21273205, U1304204;国家科技型中小企业创新基金10C26214104505;河南省博士后科研项目2013006
2014-08-05（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）
共9页
1332-1340
