脯氨酸与Cu、Cu+和Cu2+配位体系的计算研究

摘要：

运用M06-2X和ωB97XD方法分别在6-311++G(2d, p)和TZVP基组水平上,对脯氨酸(Pro)的15种构象与Cu、Cu+和Cu2+形成的多种配合物的几何结构、能量学特征、振动光谱和电子结构等进行计算研究.四种水平得到20种[Pro-Cu]、16种[Pro-Cu]+和16种[Pro-Cu]2+稳定结构.[Pro-Cu]和[Pro-Cu]+体系中出现12种Pro构象,而[Pro-Cu]2+体系中出现11种Pro构象,三种体系中最稳定的结构都不是由能量最低的Pro构象生成的.在结构CI3、CI4、CII7和CII8中, Pro的羧基氢转移到亚氨基氮形成两性离子与Cu双配位结合.[Pro-Cu]0/1+/2+体系四种水平计算相对能差范围逐渐增加,结合能分别在-60.0--5.0 kJ?mol-1、-340.0--170.0 kJ?mol-1和-1100.0--860.0 kJ?mol-1范围,配位体系中Pro的变形能逐渐增加. N-H和O-H键伸缩振动频率普遍发生红移,配位体系中部分电荷从Pro转移到Cu上,在[Pro-Cu]2+体系中单配位结构中电荷转移最多,约为单位负电荷.

关键词：M06-2X、ωB97XD、脯氨酸、铜原子、铜离子

分类号：O641(物理化学（理论化学）、化学物理学)

资助基金：The project was supported by the National Natural Science Foundation of China21177098;Foundation of Science and Technology Bureau of Wenzhou City, Zhejiang Province, China Y20080103.国家自然科学基金21177098;温州市科技局Y20080103

在线出版日期：2014-08-05（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共12页

页码：1247-1258