单分子水对H2O2+Cl气相反应影响的理论研究
在aug-cc-pVTZ基组下采用CCSD(T)和B3LYP方法,研究了H2O2+Cl反应,并考虑在大气中单个水分子对该反应的影响.结果表明, H2O2+Cl反应只存在一条生成产物为HO2+HCl的通道,其表观活化能为10.21 kJ?mol-1.加入一分子水后, H2O2+Cl反应的产物并没有发生改变,但是所得势能面却比裸反应复杂得多,经历了RW1、RW2和RW3三条通道.水分子在通道RW1和RW2中对产物生成能垒的降低起显著的负催化作用,而在通道RW3中则起明显的正催化作用.利用经典过渡态理论(TST)并结合Wigner矫正模型计算了216.7-298.2 K温度范围内标题反应的速率常数.结果显示,298.2 K时通道R1的速率常数为1.60×10-13 cm3?molecule-1?s-1,与所测实验值非常接近.此外,尽管通道RW3的速率常数kRW3比对应裸反应的速率常数kR1大了46.6-131倍,但该通道的有效速率常数k'RW3却比kR1小了10-14个数量级,表明在实际大气环境中水分子对H2O2+Cl反应几乎没有影响.
H2O2、Cl、水催化、反应机理、速率常数
O641(物理化学（理论化学）、化学物理学)
The project was supported by the National Natural Science Foundation of China21173139,21207081;Education Department of Shaanxi Provincial Government Research Project, China12JK0625;Funds of Research Programs of Shaanxi University of Technology, China SLGQD132-3, SLGQD132-4;Natural Science Foundation of Shandong Province, China ZR2012DQ001.国家自然科学基金21173139,21207081;陕西省教育厅科研项目12JK0625;陕西理工学院科研计划资助项目SLGQD132-3;SLGQD132-4;山东省自然科学基金ZR2012DQ001
2014-07-17（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）
共25页
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