单双核金属配合物选择性催化氧化对甲氧基苦杏仁酸
制备了以铜、钴、锰为中心离子的三种单核金属配合物L1Cu、L1Co、L1Mn (L1=N,N'-(2-羟乙基)丙二酰胺)和三种双核金属配合物L2Cu、L2Co、L2Mn(L2=N,N'-{2-(2-羟乙基氨基)乙基}丙二酰胺).研究发现在缓冲溶液中六种金属配合物能将对甲氧基苦杏仁酸(4-MMA)高选择性地氧化成对甲氧基苯甲醛(AAD)以及少量对甲氧基苯甲酸(4-MBA),AAD的选择性(S)大于96%.然而不同的催化体系在反应速率上表现了很大的不同:铜金属配合物的催化活性最好:双核配合物表现出更高的催化效率.研究了酒石酸(TA)、磷酸(H3PO4)、醋酸(HAc)三种缓冲溶液体系对L1Cu催化H2O2氧化4-MMA反应的影响,结果表明缓冲溶液种类对反应速率和选择性影响很大.研究了35℃时弱酸性条件(pH值从2.5到4.5的范围内)在酒石酸缓冲溶液中六种金属配合物催化H2O2氧化4-MMA的动力学,计算出不同pH值条件下催化反应的表观反应速率常数kobs,并且讨论了pH值对催化反应的影响.
对甲氧基苦杏仁酸、金属配合物、选择性氧化、脱羧、木质素
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O643(物理化学(理论化学)、化学物理学)
The project was supported by the National Natural Science Foundation of China 21073126,21273156.国家自然科学基金21073126,21273156
2013-12-03(万方平台首次上网日期,不代表论文的发表时间)
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2041-2046