手性糖基锌卟啉对手性氨基酸甲酯的分子识别

摘要：

合成了手性四糖基取代锌卟啉(Zn-A)的三种阻转异构体αβαβ-Zn-A、ααββ-Zn-A和αααβ-Zn-A以及一种单糖基取代锌卟啉(Zn-B),并通过可见光谱滴定法和圆二色(CD)光谱滴定法研究了它们对手性氨基酸甲酯(L/D-LeuOMe,L/D-ThrOMe,L/D-ValOMe和L/D-PheOMe)客体的分子识别行为.研究发现,三种锌卟啉对L型氨基酸甲酯的缔合常数均要高于D型,其中ααββ-Zn-A的对映体选择性(KJKD)最高可达4.75,可用于L型氨基酸甲酯的选择性识别.不同的Zn-A阻转异构体对手性氨基酸甲酯的缔合常数给出相同的顺序:Kθ(LeuOMe)＞Kθ (ValOMe)＞Kθ(ThrOMe)＞Kθ(PheOMe);主体Zn-B对手性氨基酸分子的缔合常数顺序为Kθ (PheOMe)＞Kθ(LeuOMe)＞Kθ(ValOMe)＞Kθ(ThrOMe).同时,以咪唑为探针分子研究了非手性分子对Zn-A构象的影响,发现非手性分子咪唑与手性主体结合后,也可对主体的构象产生影响.Zn-A的三种阻转异构体与氨基酸甲酯和咪唑类客体的缔合常数关系均为Kθ(ααββ-Zn-A)＞Kθ(αβαβ-Zn-A)＞Kθ(αααβ-Zn-A).

关键词：糖基卟啉、手性分子识别、光谱滴定、圆二色光谱、氨基酸甲酯

所属期刊栏目：29

分类号：O641(物理化学（理论化学）、化学物理学)

资助基金：The project was supported by the National Natural Science Foundation of China 20671053.国家自然科学基金20671053

在线出版日期：2013-12-03（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共9页

页码：1877-1885