p-π共轭分子的氨基面外弯曲振动模的拉曼光谱

摘要：

拉曼光谱是一种用途广泛的无损分子检测技术,其能够提供化学物质的分子结构指纹信息.一种面外弯曲振动模被称作wagging振动,它的信号尤为特殊,其频率和强度都非常依赖于检测环境.以乙烯胺和苯胺为例,采用密度泛函理论计算研究了p-π共轭分子分别与水簇和银簇作用的平衡结构、成键作用和拉曼光谱.结果表明,弱相互作用,如分子与金属表面的弱吸附作用以及分子与水之间的氢键作用,均使氨基面外弯曲振动模(ωNH2)的拉曼信号发生显著的变化.考虑溶剂化效应后,氢键作用减弱,计算拉曼光谱趋于一致.通过进一步对电子结构的分析,解释了面外弯曲振动信号显著增强的原因,揭示了面外弯曲振动模与分子p-π共轭作用之间的关系.

关键词：面外弯曲振动模、分子间弱相互作用、氢键、乙烯胺、苯胺、拉曼光谱、密度泛函理论

所属期刊栏目：29

分类号：O641(物理化学（理论化学）、化学物理学)

资助基金：The project was supported by the National Natural Science Foundation of China91027009,21021002,20973143;National Key Basic Research Program of China 9732009CB930703;Xiamen University,China2010121020;国家自然科学基金91027009,21021002,20973143;国家重点基础研究发展规划项目9732009CB930703;厦门大学2010121020

在线出版日期：2013-11-21（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共9页

页码：1609-1617