1-甲基胸腺嘧啶A-带结构动力学

摘要：

获取了1-甲基胸腺嘧啶(MT)涵盖紫外光谱中A带和B带吸收的共5个激发波长的共振拉曼光谱,并结合密度泛函理论方法研究了MT的电子激发和Franck-Condon区域结构动力学.在TD-B3LYP/6-311++G(d,p)计算水平下, A带和B带吸收被分别指认为πH→πL*/πH-2→π*L+2和πH→π*L+2/πH-2→πL*跃迁.甲基参与嘧啶环的共轭使MT的A带最大吸收波长λmax相对于胸腺嘧啶(T)发生明显红移,并对Franck-Condon区域的动态结构产生一定影响. A带和B带共振拉曼光谱分别被指认为14个振动模式和11个振动模式的基频、泛频和组合频. C5=C6伸缩+C6H12面内弯曲振动ν9,环变形振动ν16和N3C2N1反对称伸缩+C4C5C10反对称伸缩振动ν18占据了A带共振拉曼光谱强度的绝大部分.这表明1πHπL*激发态结构动力学主要沿这些反应坐标展开.考察了溶剂对共振拉曼光谱的影响,结果表明, C4=O9伸缩+N3H11面内弯曲振动ν8的活性与溶剂性质有关,其激发态位移量随溶剂性质的变化规律与胸腺嘧啶一致.

关键词：1-甲基胸腺嘧啶、结构动力学、共振拉曼光谱、密度泛函理论、振动光谱、电子光谱

分类号：O641;O643(物理化学（理论化学）、化学物理学)

在线出版日期：2013-05-21（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共8页

页码：903-910