丙烯酸分子的激发态超快预解离动力学

摘要：

利用飞秒泵浦-探测技术结合飞行时间质谱(TOF-MS),研究了丙烯酸分子被200 nm泵浦光激发到第二电子激发态(S2)后的超快预解离动力学.采集了母体离子和碎片离子的时间分辨质谱信号,并利用动力学方程对时间分辨离子质谱信号进行拟合和分析,揭示了预解离通道的存在.布居在S2激发态的分子通过快速的内转换弛豫到第一电子激发态(S1),时间常数为210fs,随后再经内转换从S1态弛豫到基态(S0)的高振动态,时间常数为1.49 ps.分子最终在基态高振动态势能面上发生C-C键和C-O键的断裂,分别解离生成H2C=CH和HOCO、H2C=CHCO和OH中性碎片,对应的预解离时间常数分别约为4和3 ps.碎片离子的产生有两个途径,分别来自于母体离子的解离和基态高振动态势能面上中性碎片的电离.

关键词：时间分辨质谱、超快动力学、泵浦-探测、飞行时间质谱、内转换

所属期刊栏目：28

分类号：O644(物理化学（理论化学）、化学物理学)

资助基金：The project was supported by the National Natural Science Foundation of China20903116;Knowledge Innovation Foundation of Chinese Academy of Science KJCX 1-YW-N30.国家自然科学基金20903116;中国科学院知识创新基金KJCX1-YW-N30

在线出版日期：2012-05-15（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共6页

页码：522-527