叠氮化氰的光解离机理

摘要：

采用多参考态方法,在MRCI+Q//CAS(10,9)/6-311+G(2df)水平上对叠氮化氰(N3CN)的光解离机理进行理论研究.优化得到基态(S0)和低激发态(S1、S2、T1)势能面上的极小点、过渡态、内转换交叉点(IC-S1/S0)和隙间窜跃交叉点(ISC-S1/T1)的结构和能量,构建反应势能面.在MRCI+Q//CAS(10,9)水平上计算N3CN的垂直激发能,并和实验值进行对比.结果表明,在S0、S1、S2和T1态势能面上,N-N键断裂生成N2+NCN是主要解离途径,而C-N键断裂通道是次要通道.实验观测到220 nm处的吸收峰对应分子由S0态到S1态的激发,对应主要光解离产物为NCN[a1△g];而在275 nm处的吸收峰则对应分子被激发到T1态,然后直接生成基态产物NCN[X3∑g-].我们的理论结果与实验测量符合得很好.

关键词：反应机理、叠氮化氰、光解离、势能面交叉点

所属期刊栏目：26

分类号：O641(物理化学（理论化学）、化学物理学)

资助基金：国家自然科学基金20333050,20303007,20975077;教育部新世纪优秀人才支持计划

在线出版日期：2010-12-06（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共6页

页码：2787-2792