线性氟代烷烃电子相关能的基团加和性

摘要：

应用Meld程序在MP2-OPT2/6-311++G(d)水平计算了线性氟代烷烃分子CH3(CH2)mF(m=0-5)中-CH3、-CH2-和-F基团电子相关能贡献值.计算结果表明,在CH3(CH2)mF(m=0-5)体系中,端基-F、-CH3基团电子相关能贡献值Econ(-F)和Econ(-CH3)随着m的增大而逐渐减小.分子中α位置-CH2-基团电子相关能贡献值Econ(-CH2-)大于其他位置的贡献值.通过计算结果可以推断,在CH3(CH2)mF体系中随着m的逐渐增大,远离端基-F的-CH2-基团电子相关能贡献值逐渐减小并将趋于不变,此-CH2-基团可看作一个标准的亚甲基且其Econ(-CH2-)的数值在CH3(CH2)m体系中具有传递性.应用Meld程序在MP2-OPT2/6-311++G(d)水平对CH3(CH2)mF(m=2-5)体系的计算结果和应用Gaussian 98程序在MP2/6-311++G(d)//HF/6-311++G(d)水平对CH3(CH2)mF(m=2-10)体系的计算结果均表明,体系总电子相关能与体系中(m-1)数值呈线性关系.

关键词：相关能贡献、基团加和性、线性氟代烷烃

所属期刊栏目：25

分类号：O641(物理化学（理论化学）、化学物理学)

资助基金：山东省自然科学基金Y2007829

在线出版日期：2009-07-03（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共5页

页码：1131-1135