取代基对有机金属钽化合物中分子内α-H转移势垒的影响

摘要：

运用B3LYP方法研究了有机钽化合物中分子内α-氢转移反应,探讨了不同取代基对α-氢转移反应势垒的影响.确定了反应物、过渡态和产物的几何构型和反应势垒.结果表明,过渡金属钽有机化合物中,发生α-氢转移的碳原子在过渡态中采用sp~2杂化.取代基对α-氢转移势垒的影响取决于取代基对过渡态中碳原子的未参与杂化的p_2轨道上单电子的离域作用.Ta(CH_3)_4CH(SiMe_3)_2的α-氢转移反应势垒最低.

关键词：金属钽有机化合物、α-H转移、反应势垒

所属期刊栏目：25

分类号：O641(物理化学（理论化学）、化学物理学)

资助基金：国家自然科学基金20573049,20633050;辽宁省教育厅基金2007T091,20060469

在线出版日期：2009-04-03（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共5页

页码：360-364