一类[Os(Ⅱ)(CO)3(tfa)(L)](L=O^O,O^N,N^N)配合物的结构和光谱特征

摘要：

采用密度泛函理论以及B3LYP方法和单激发组态相互作用(CIS)方法分别优化了一系列[Os(Ⅱ)(CO)3(tfa)(L)](tfa为二氟乙酸;L=O^O(1),O^N(2),N^N(3),其中O^O为六氟乙酰丙酮,O^N为羟基喹啉,N^N为3-(三氟甲基)-5-(2-吡啶基)吡唑)配合物的基态和激发态结构.利用含时密度泛函理论(TD-DFT)结合极化连续溶剂化模型(PCM)计算了配合物在CH2Cl2溶液中的吸收和发射光谱.研究结果表明,优化得到的几何结构参数和相应的实验值符合得非常好,激发态几何构型相对基态变化较小,这与实验卜观察到的较小的斯托克斯频移现象一致.配合物1-3的最低能吸收分别在342、431和329 nm,其磷光发射分别在521、638和488 am.配合物1-3的最高占据分子轨道和最低空轨道主要表现为L配体的π和π*轨道特征,所以它们的最低能吸收归属于仃π-π*电荷跃迁,并混有少量的金属到配体的电荷跃迁(MLCT)和配体之间电荷跃迁(LLCT)微扰,且其高能吸收也表现为配体内部(IL)和配体问(LL)的电荷跃迁.此外,它们的磷光发射和吸收有相似的跃迁特征.

关键词：锇(Ⅱ)配合物、激发态、含时密度泛函、光谱特征

所属期刊栏目：24

分类号：O641(物理化学（理论化学）、化学物理学)

资助基金：国家自然科学基金20573042,20333050

在线出版日期：2009-02-23（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共6页

页码：2243-2248