C59XH(X=N,B)与1,3-丁二烯Diels-Alder环加成反应的区域选择性
应用半经验的AMI和密度泛函B3LYP/6-31G*方法对1,3-丁二烯与C59XH(X=N,B)Diels-Alder环加成反应的区域选择性进行理论研究,选择一些有代表性的C59XH(X=N,B)的6-16键探讨环加成反应的机理.1,3-丁二烯与C59NH进行的Diels-Alder反应,随着加成位置远离C59NH的N原子,活化能越来越低,但都比1,3-丁二烯与C60相应反应的活化能高.与此相反,对于1,3-丁二烯与C59BH进行的环加成反应.加成位置最靠近B原子的2,12/r-和2,12/f-过渡态的势垒最低,并且比1,3-丁二烯与C60进行环加成反应的活化能约低18 kJ·mol-1,其产物也是热力学最稳定的.与C60相应的反应相比,C59NH和C59BH中N和B原子不同的电子性质对其邻位双键进行Diels-Alder环加成反应的活性产生了不同影响,前者使反应活性降低,后者使反应活性增强.
C59XH(X=N、B)、Diels-Alder环加成、区域选择性、AMl、DFT
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O641(物理化学(理论化学)、化学物理学)
国家自然科学基金20303010;浙江省教育厅20061681;宁波大学王宽诚幸福基金
2008-12-17(万方平台首次上网日期,不代表论文的发表时间)
共6页
1811-1816