配合物[M(CO)3(PPh2py)2](M=Fe,Ru)异构体的理论研究

摘要：

对PPh2py配合物[M(CO)3(PPh2py)2](M=Fe,Ru)的三种构型的异构体1-6进行了研究.其中PPh2py以两个P原子与M配位形成HH构型1(Fe)和4(Ru),以一个P和一个N原子与M配位形成HT构型2(Fe)和5(Ru),以两个N原子与M配位形成HH'构型3(Fe)和6(Ru).结果表明,(1)PPh2py中P原子对HOMO轨道的贡献最大,PPh2py作为电子给体时易以P原子与金属原子结合.(2)从分子能量和相互作用能数据表明,配合物中HH构型最稳定,HH'构型最不稳定,这与合成产物为HH构型的结果一致.(3)键长和Wiberg键级均表明P-M键比N-M键结合力强.P、M原子间存在σ键,而N、Fe原子间仅存在nN→nM或nN→σM-P的电荷转移作用.(4)HH构型中M对HOMO的贡献最大,PPh2py向M的电荷转移最强,使M的负电荷最大,故HH构型最易作为电子给体以M原子与第二个金属配位形成双核配合物.

关键词：DFT(PBEO)、NBO、二苯基吡啶膦、有机金属配合物、稳定性

所属期刊栏目：24

分类号：O641(物理化学（理论化学）、化学物理学)

资助基金：广东省自然科学基金5005938

在线出版日期：2008-10-27（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）

页数：共6页

页码：1481-1486